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1、塑料包装材料及容器第2节1 质轻,力学性能好; 拥有非常良好的阻透性。 包装制品的成形加工性能好。 装饰性能好。 化学稳定性较好,卫生、安全。塑料用于食品包装表现出的优越特性2塑料用于食品包装存在的缺点是易带静电; 某些包装材料存在卫生安全问题; 塑料包装废弃物对环境能够造成严重影响。3一、塑料的组成和分类(一)塑料的组成主要是各种高分子聚合树脂,以及少量的添加剂。塑料中聚合物树脂约占40100,树脂的种类、性质以及在塑料中所占比例的大小对塑料性能起着主导作用。 1、聚合物树脂4 2、塑料常用添加剂增塑剂这是一类提高树脂可塑性和柔软性的添加剂,通常是一些有机低分子物质。 稳定剂它的功用是防止或延缓高
2、分子材料的老化变质;主要有三类:抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂。 填充剂 它的功用是弥补树脂某些性能不足,改善塑料的使用性能 。5着色剂 其他添加剂 根据其功能和使用上的要求,在塑料中还可加入润滑剂、固化剂、发泡剂、抗静电剂和阻燃剂等。 用于改变塑料等合成材料固有的颜色 ,有无机颜料、有机颜料和其他染料。6(二)塑料的分类1、热塑性塑料主要以加成聚合树脂为基料,加入适量添加剂制成。在特定温度范围内能反复受热软化流动和冷却硬化成型,其树脂化学组成及基本性能不发生明显的变化。加热、冷却可重复多次。 特性优点成型加工简单,包装性能好,可反复成型,废料可回收利用。7缺 点刚硬度低,耐热性不高。常用品种聚乙烯(PE
3、)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯醇(PVA)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)等类塑料。 82、热固性塑料主要以缩聚树脂为基料,加入填充剂、固化剂及其他适量添加剂而制成。特性在一定温度下经一段时间固化后再次受热,只能分解,不能软化,因此不能反复塑制成型。优点耐热性高,刚硬、不溶。9氨基塑料(UF)、酚醛塑料(PF)等。缺点较脆且不能反复成型,成型加工效率低,废弃物不能回收再利用。常用品种10透光度T(%):材料抵抗光线穿透的性能指标,T值越小,材料的蔽光性能越好;透气度Qg(cm3/(m224h)) 一定厚度的材料在一个大气压差下1m2面积24小时内透过
4、的气体量(在标准状况下),Qg值越小,表示其阻气性能越好;二、塑料的主要包装性能指标 1、阻透性11透湿度Qv(g/m224h): 一定厚度的材料在一个大气压差下1m2面积24小时内透过的水蒸气克数,Qv值越小表示其阻湿性能越好;透水度Qw(g/m224h): 塑料透水性是因水分子向材料陷入、迁移扩散最后溢出所致,也因材料内部结构缺陷形成的微孔道而直接渗透,Qw值越小表示其阻水性越好。1213 2、机械学性能刚性:指材料具备抵抗外界的力的作用而不发生弹性变形的性能,用弹性模数E表示;抗拉、压、弯强度:指材料在拉、压、弯力缓慢作用下不破坏时,单位受力截面上所能承受的最大力;14爆破强度:使塑料薄膜袋破
5、裂所施加的最小内压应力,表示受内压应力作用的容器材料抵抗内压的能力,常常用来测定塑料包装封口的封合强度,也可由材料的抗张强度来表示;15冲击强度:材料抵抗冲击力作用而不破坏的性能指标,用单位受力截面上所承受的最大冲击能量(J/cm2)来表示;撕裂强度:材料抵抗外界的力的作用使材料沿缺口连续撕裂破坏的性能,它指一定厚度材料在外力作用下沿缺口撕裂单位长度所需的力(N/cm);戳穿强度:材料被尖锐物刺破所需用的最小的力(N)。 2、机械学性能164、安全卫生性耐高低温性;耐化学性;耐老化性。 3、稳定性 无毒性、抵抗腐蚀能力、防有害于人体健康的物质渗透性和防生物侵入性等。175、加工工艺性及主要性能指标(1)包装制品成型
6、加工性能指标塑料包装制品大多数是塑料加热到粘流状态后在很多压力下成型的。 表示其成型工艺性好坏的主要指标有:熔融指数(MI) 成型压力(MPa) 成型温度及温度范围(温度低、范围宽则成型容易)塑料热成型时的流动性、成型收缩率18机械力学性能,包括强度和刚度;热封性能,包括热封温度、压力、时间及热封强度等。包括油墨颜料与塑料的相容性,印刷精度、清晰度、印刷层耐磨性等。(2)包装操作加工性能指标(3)印刷适应性19三、食品包装常用塑料 (一)聚乙烯(PE) (二)聚丙烯(PP) (三)聚苯乙烯(PS) (四)聚氯乙烯 (PVC) (五)聚偏二氯乙烯(PVDC) (六)聚酰胺(PA) (七)聚乙烯醇
7、(PVA) (八)聚酯(PET) (九)聚碳酸酯 (PC) (十)乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA) (十一)乙烯和乙烯醇共聚物(EVOH) (十二)环境可降解塑料20(一) 聚乙烯 (PE)由乙烯单体经加成聚合而成的高分子化合物,为无臭、无毒,乳白色的蜡状固体。其分子结构式为:大分子为线型结构,简单规整且无极性,柔顺性好,易于结晶。密度0.91-0.97。211、聚乙烯的主要包装特性(1)阻透性 阻湿性能好,其透湿系数在常用包装塑料中最低,但具一定透气性,O2、CO2等透过率较大。(2)化学稳定性 化学稳定性良好,常温下与一般酸、碱不起作用,在有机溶剂中不溶解,但可能溶胀,耐油性差。(3)力学性
8、能 有一定的抗拉强度和撕裂强度,柔韧性好,适应高速自动化操作。 22(4)耐高低温性 耐低温性能好(-70),能适应食品冷藏冷冻需要,但因其熔点低,耐高温性能差,不能随食品进行高温蒸煮。(5)卫生安全性 单体乙烯本身有低毒,但在塑料制品中残留量极微,加入的添加剂量也很少。一般认为,聚乙烯塑料是一种无毒、安全卫生的包装材料。(6)封合性及光学性 具有特别优良的热粘合或热封合性能,故其薄膜常用作复合材料的热封内层,但光泽度差、透明度不高。 23(7)成形加工性 成型加工方便,不需添加增塑剂即能适应挤出、注塑、吹塑等各种成型方法,操作简单便捷。(8)印刷性能较差 包装上如要改善其印刷性,常采用电晕处理或
9、化学表面处理,使其表面带有极性而增加吸附油墨的能力。 242、聚乙烯的主要品种、性能特点及应用(1)低密度聚乙烯(LDPE)结构:又称高压聚乙烯。在高压和较高物浓度条件下聚合的聚乙烯。分子出现支链,支链分子大,难以有序排列,所以结晶度较低,密度相应较低。一般为0.91-0.94g/cm3,因此它的阻气阻油性能差、机械强度低但延伸性、抗撕裂性好、透明度高,热封性和加工性能好。用途:在包装上主要制成薄膜,大量用于各类包装。经拉伸处理后可用于热收缩包装。25(2)高密度聚乙烯(HDPE)结构:又称低压聚乙烯。采用低压催化聚合方法聚合的聚乙烯。大分子呈直链线型结构,分子结合紧密,结晶度高达8595,密
10、度较高。性能:阻气性、强度提高;熔点升高,耐热性改善,经常使用温度可达120;柔软性、透明性,热成型加工性能相应会降低。用途:主要制成薄膜,用于较重商品的包装或制成超微薄膜。HDPE也可制成瓶、罐容器。26结构:由乙烯与烯烃在低压下共聚而成。大分子的支链长度和数量均介于LDPE和HDPE之间性能:具有优于LDPE的强度,抗拉强度提高50;抗穿刺性能优良;柔韧性比HDPE好;比LDPE耐热,连续耐热105;加工性能也较好,可不加增塑剂吹塑成型;用途:LLDPE主要制成薄膜。用于包装肉类、冷冻食品和奶制品。 (3)线性低密度聚乙烯(LLDPE)27(二) 聚丙烯 (PP)以丙烯为单体加聚合成的高
11、分子化合物。分子结构式为: 大分子为线无极性,但在主链上的有规则或无规则的分布将影响分子的结晶性,密度为0.890.91gcm3。28有三种体:CPP 普通薄膜 OPP 单向拉伸聚丙烯 BOPP 双向拉伸聚丙烯29(1)阻透性能 优于PE,阻气性能仍较差。 (2)化学稳定性 良好,在一定温度范围内对酸、碱、盐及许多溶剂具稳定性。(3)机械力学性能 好,强度、硬度、刚性多高于PE,尤其拥有非常良好的抗弯强度。(4)光学性能 光泽度好,透明度高,但抗紫外光和氧的老化性能较差,需添加稳定剂。1、聚丙烯的包装特性30(5)成型加工性能 良好,但制品收缩率较大。热封性能比PE差,但比其他
12、塑料好。(6)耐温度性 耐高温性优良。可在100120范围内长期使用,无负荷时可在150使用。耐低温性比PE差,-17时性能变脆。(7)卫生安全性高于PE。312、聚丙烯的应用聚丙烯主要制成薄膜材料包装食品。 PP:可制成热收缩膜进行热收缩包装; 可制成透明的其他包装容器或制品; 可制成各种形式的捆扎绳、带。薄膜经定向拉伸处理(BOPP、OPP)后的各种性能都有所提高。包括强度、透明度、光泽效果、阻隔性。32BOPP:强度是PE的8倍,吸油率为PE的1/5,适宜包装含油食品;阻湿耐水性比玻璃纸好;透明度、光泽性及耐撕裂性不低于玻璃纸;印刷装潢效果不如玻璃纸,但成本可低40左右。33(三) 聚苯
13、乙烯 (PS)聚苯乙烯由苯乙烯单体加聚合成。分子结构式:因大分子主链上带有苯环侧基,大分子结构不规整、故不易结晶。芳香环侧基,弱极性,故柔顺性很低。34(1)阻隔性 阻湿、阻气性能差,阻湿性能低于PE。阻气性介于LDPE和PP之间。(2)化学稳定性 耐一般酸、碱、盐、有机酸、低级醇,其水溶液性能好,但易受到有机溶剂如烃类、酯类等的侵蚀软化甚至溶解;(3)机械力学性能 具有较高的刚性,但脆性大,耐冲击性能很差。1、聚苯乙烯的性能35(4)耐温度性 耐热性差,连续使用温度为60-80,耐低温性良好;(5)光学性能 透明度好,高达88-92,有良好的光泽性;(6)成型加工性能 易着色、表面印刷和涂
14、镀金属层加工性能好。热封合性差36(7)卫生安全性 无毒、无味,不易长霉,卫生安全性好,但PS树脂中残留单体苯乙烯及其他一些挥发性物质有低毒性,对人体最大无害量为133mgkg。此外,PS易成型加工,具良好的着色性,表面印刷性等,制品装饰效果很好。聚苯乙烯的性能372、聚苯乙烯的应用(1)主要制成透明食品盒、水果盘、小餐具等。(2)PS薄膜和片材料经拉伸处理后,可制成收缩薄膜及热成型容器。(3)发泡聚苯乙烯(EPS)可用作保温、防潮、隔音及缓冲包装材料。(4)低温储存食品 。(5)包装果蔬等具有呼吸作用的生鲜食品。383、PS的改性品种PS最主要的缺点是脆性,其改性多集中于增加韧性和提高冲击强
15、度。品种: ABS:由丙烯腈(A:25%30)、丁二烯(B:25%30)和苯乙烯(S:40%50)共聚而成。特性: 坚韧、质硬、刚性、耐热、但不透明。 对某些酸、碱、油、脂肪和食品有良好的耐 性,在食品工程上常用于制作管材。39 K-树脂:由丁二烯和苯乙烯共聚而成。特性: 高透明和耐冲击性,无毒卫生,可与食品直接接触。 用于制造各种包装容器,如盒、杯、罐等; MBS:甲基丙烯酸酯; HIPS:高冲聚苯乙烯 PS的改性品种40(四) 聚氯乙烯 (PVC)聚氯乙烯是由氯乙烯单体加聚合成的高分子化合物。PVC树脂的分子式为:大分子中-C-Cl-键有较强极性,大分子间结合力强,柔顺性差,且不易结晶。根
16、据增塑剂的用量不同可获得不同品种的PVC塑料: 硬质PVC:不超过5 半硬质PVC:5%-20 软质PVC:30%-40 411、聚氯乙烯的包装性能(1)阻隔性阻气、阻油性优于PE塑料,阻湿性比PE差。硬质PVC的阻气性优于软质PVC;(2)化学稳定性在常温下可耐受任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、5060的硝酸、70以上的氢氧化钠的作用。(3)机械力学硬质PVC有很好的抗拉强度和刚性。软质PVC相对较差,但柔韧性和抗撕裂强度较PE高;421、聚氯乙烯的包装特性(4)耐温度性耐高低温性差,一般使用温度为1555,有低温脆性。硬质PVC比软质PVC的耐高温性稍好,但耐低温性较差。(5)光学性能透
17、明度、光泽性比PE优良。(6)成型加工性能加工性能差。加入增塑剂和稳定剂可改善。着色性、印刷性和热封性较好。43单体含量:单体氯乙烯有麻醉和致畸致癌作用,对人体的安全限量为lmgkg体重。用于食品包装的PVC树脂中单体残留量3mg/kg,包装制品lmg/kg。稳定剂:用于食品包装的PVC包装材料不允许加入铅盐、镉盐、钡盐等较强毒性的稳定剂。各国允许用于食品包装用塑料的稳定剂有钙、锌、锂的脂肪酸盐类。增塑剂:用作食品包装的PVC应使用邻苯二甲酸二辛酯、二癸酯等低毒品种作增塑剂,使用剂量也应在安全范围内。(7)卫生安全性442、聚氯乙烯的应用(1)软质PVC增塑剂含量大,卫生安全性差。 一般不用于
18、直接接触食品的包装。常用于生鲜果蔬的包装。 (2)硬质PVC中不含或含微量增塑剂,安全性好。 可用于直接接触食品包装。 (3)其薄膜制品可用作食品的收缩包装。(4)薄片热成型容器用于冰淇淋、果冻等的热成型包装。45(五) 聚偏二氯乙烯 (PVDC)PVDC塑料是由偏二氯乙烯单体加聚合成的高分子化合物。分子结构式为:大分子有极性,分子结合力强,大分子结构对称,规整,故结晶性高,加工性较差。由于PVDC其软化温度高,接近其分解温度,制成薄膜材料时一般需加入稳定剂和增塑剂。461、聚氯乙烯的包装特性(1)阻隔性具有对气体、水蒸气、油及异味极好的阻隔性,且受环境温度的影响较小。 (2) 化学稳定性不易
19、受酸、碱和普通有机溶剂的侵蚀;(3)机械力学性能有很好的抗拉强度,柔韧性,但挺度低。(4)耐温度性耐高低温性良好,适用于高温杀菌和低温冷藏;47(5)光学性能透明性、光泽性良好。(6)成型加工性能其成型加工困难,价格较高。膜封口强度低,一般需采用高频或脉冲热封合,也可采用铝丝结扎封口。(7)卫生安全性同PVC。 聚氯乙烯的包装特性48PVDC膜是一种高阻隔性包装材料,适于长期保存食品。(1)制成收缩薄膜后,适用于畜肉制品的灌肠包装,一般采用铝丝结扎封口。(2)大量用于制成高性能复合包装材料。(3)可作复合材料的粘合剂。(4)溶于溶剂成涂料,涂覆在其他薄膜材料或容器表面(称K涂),可显著提高阻隔
20、性能。2、聚氯乙烯的应用49(六) 聚酰胺(PA)聚酰胺通称尼龙Ny,是分子主链上含大量酰胺基团结构的线型结晶型高聚物。PA树脂可由内酰胺自聚而成,如己内酰胺自聚形成Ny6 PA树脂可由二元胺与二元酸通过缩聚反应而形成,如己二胺和己二酸缩聚形成Ny66。 PA树脂大分子为极性分子,分子间结合力强,大分子易结晶。50 阻气性良好;但吸水性强,阻湿性能差。 化学稳定性良好。 与其他塑料相比具有很好的抗拉强度,抗冲击强度也比一般塑料显著提高。 高低温性能优良,正常使用温度范围为60130,最高可高达200。 卫生安全性较好,不易受生物的侵蚀。 成型加工性较好,但热封性能较差。 1、聚酰胺的包装特性5
21、12、聚酰胺的应用PA薄膜制品大量用于食品包装。为提高其包装性能,可使用拉伸PA薄膜与PE、PVDC膜等复合,以克服其亲水、吸水的缺点,从而扩大使用范围。 一般用于畜肉类制品的高温蒸煮包装和深度冷冻包装。52(七)聚乙烯醇(PVA) PVA是由醋酸乙烯酯聚合成聚醋酸乙烯酯,经碱性醇液醇解而得。分子结构式为:是一种分子极性较强且有高度结晶的高分子化合物。其性能取决于聚合度和醇解度。531、聚乙烯醇的包装特性(1)阻隔性 PVA具有优良的阻气性,但阻湿性差。 (2) 化学稳定性 不受醇、酮、酯、油等普通溶剂及臭氧的侵蚀,在浓酸中分解。(3)机械力学性能 抗拉强度、韧性、延伸率均较高,但因吸湿量和增
22、塑剂用量的增加而使强度降低;54(4)耐温度性 耐高温性较好,耐低温性较差。(5)光学性能 透明度、光泽性及印刷性都很好;(6)成型加工性能 热封合性差。55PVA薄膜可直接用于包装含油食品和风味食品,存放期长。广泛应用于肉类制品。如香肠、烤肉、切片火腿等包装,也可用于黄油、干酪及快餐食品包装。2、聚乙烯醇的应用56(八) 聚酯(PET)聚酯是聚对苯二甲酸和乙二酯的简称,俗称涤纶。其分子结构式为:大分子主链因含有苯环而具有高强韧性。因有柔性醚键(-O-)而仍有较好的柔顺性;大分子具强极性,因苯环存在,使大分子可能为结晶,也可能为无定型结构。571、聚酯(PET)的包装特性(1)阻隔性具有优良的
23、阻气、阻湿、阻油及阻异味等高阻隔性。并可阻挡紫外线)化学稳定性耐稀酸、碱及普通溶剂,对浓酸碱不稳定。(3)机械力学性能高强度韧性,抗拉强度是PE的510倍,是PA的3倍。抗冲强度也很高,还具有良好的耐磨和耐折叠性;58(4)耐温度性具有优良的耐高低温性能,可在-70120温度下经常使用,短期使用可耐150高温。(5)光学性能光亮透明,印刷性能较好;(6)成型加工性能由于熔点高,故成型加工、热封较困难。(7)卫生安全性卫生安全性好,溶出物总量很小;1、聚酯(PET)的包装特性592、聚酯(PET)的应用PET制作薄膜用于食品包装主要有四种形式:(1)无晶型未定向透明薄膜,可用来包装含油及肉
24、类制品,还可作食品桶、箱、盒等容器的衬袋。(2)无晶型定向拉伸膜,可用作畜肉食品的收缩包装。(3)结晶型塑料薄膜,可大量用于食品包装。(4)与其他材料复合,用于保质期较长的高温蒸煮杀菌食品包装和冷冻食品包装。(5) 清凉饮料大都使用PET瓶包装。60(九)聚碳酸酯 (PC)聚碳酸酯也是一种聚酯。其分子结构为:有很好的透明性和机械力学性能,尤其是低温抗冲击性能。PC可注塑成型为盆、盒。吹塑成型为瓶、罐等各种韧性高、透明性好、耐热又耐寒的产品。61 包装食品时因其透明可制成“透明”罐头,可耐120高温杀菌处理。 缺点;由于刚性大所以耐应力、开裂性较差。 如用PE、PP、PET、ABS和PA等与之共
25、混成塑料合金可改善其应力、开裂性,但失去光学透明性。 聚碳酸酯 (PC)62(十)乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)EVA是一种改性聚乙烯。由乙烯和醋酸乙烯酯(VA)共聚而得。其分子结构:63根据二组分的摩尔比不同,分为塑料用和粘合剂用两大类。1.VA含量在1020时,能部分结晶而用于塑料;2.VA含量10左右时,EVA刚性较好,成型加工性、耐冲击性比PE还好些;3.当VA含量增大时,它的弹性、柔软性、透明性增大。4.VA大于30时的EVA性质似橡胶;5.VA含量大于60时便成为热熔粘结剂。(十)乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)641、 EVA的包装特性(1)阻隔性EVA阻隔性比LDPE差,且随密度
26、降低透气性增加;增加VA含量能更好抗紫外线) 化学稳定性抗老化性能比PE好,耐臭氧作用比橡胶高;(3)机械力学性能强度比LDPE高(4)光学性能透明度高,光泽性好,易着色,装饰效果好;65(5)成型加工性能成型加工温度比PE低2030,加工性好,可热封也可粘合;(6)卫生安全性具有良好抗霉菌生长的特性,卫生安全。662、 EVA的应用(1)VA含量少的EVA薄膜可作呼吸膜包装生鲜果蔬,也可直接于其他食品的包装;(2)VA含量1030的EVA薄膜可用作食品的弹性裹包或收缩包装。(3)因其热封温度低、封合强度高、透明性好而常作复合膜的内封层。 EVA挤出涂布在BOPP、PET和玻璃纸上,可直
27、接用来包装干酪等食品。(4)VA含量高的EVA可用作粘结剂和涂料。 67(十一)乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)在日本用EVAL表示。分子结构为:乙烯醇改善了乙烯的阻气性,而乙烯则改善了乙烯醇的可加工性和阻湿性,故EVOH具有聚乙烯的易加工成型性和优良的阻湿性,又具有聚乙烯醇的极好阻气性。681.特点: EVOH树脂是高度结晶型树脂,EVOH最突出的优点是对O2、CO2、N2有高阻隔性,及优异的保香阻异味性能。主链上有羟基存在而具亲水性,吸收水分后会影响其高阻隔性。2.具有良好的耐油和耐有机溶剂性,且有高抗静电性,薄膜有高的光泽度和透明度。3.可制成单膜,可共挤制成多层膜及片材,也可采用涂布方法
28、复合。乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)69(十二)环境可降解塑料 关于环境可降解塑料的含义可归纳为三个方面:化学上(分子水平)其废弃物的化学结构发生显著变化,最终完全降解成二氧化碳和水;物性上(材料水平)其废弃物在较短时间内,机械力学性能下降,应用功能大部分或完全丧失;形态上其废弃物在较短时间内破裂、崩碎、粉化成为对环境无害或易被环境消化物质。701、生物可降解塑料生物可降解塑料指能够被微生物分解的塑料,分解的产物为CO2 、H2O或一些低分子化合物。现在已取得成果的有几种: (1)生物合成聚酯塑料 (2)聚交酯 (3)天然高分子材料 (4)合成生物可降解塑料 (5)共混型生物可破坏塑料71 (
29、1)生物合成聚酯塑料由聚3-羟基丁酸酯(PHB)或其共聚物组成的塑料。由细菌碱杆菌属富营养细菌(甲烷单胞菌)在常规发酵罐中,以小麦制成葡萄糖为碳源经发酵作用合成,此聚酯塑料由生物合成,亦能为微生物所分解。72 (2)聚交酯 以乳酸为原料制得的生物降解塑料。能与活细胞相溶,可被微生物分解成水和二氧化碳,其降解速度可通过共聚的方法来调节和控制。乳酸主要是通过微生物发酵法生产而得,通过交酯聚合而得聚交酯。73 (3)天然高分子材料以淀粉、纤维素、蛋白质、多糖等天然高分子材料为原料,经适当改性后制成能被生物降解塑料。以淀粉为主要原料的可完全生物降解的材料,淀粉含量高达6080,具有无毒,相溶性及分散性
30、好,成本低,应用领域广泛的优点。 74 (4)合成生物可降解塑料高分子材料降解的敏感性依赖于它自身的结构。含C-N、C-O等杂键的高分子比含单纯C-C的敏感,带支链的比直链敏感。从分子量看,PE的分子量低于500时,与低分子石蜡一样能为微生物所降解。 75 (5)共混型生物可破坏塑料如将淀粉和PE或PVA等进行共混。这种塑料虽能被微生物破坏,即渗混的淀粉等被微生物分解而使塑料失去强度被粉碎,但其中不能被微生物分解的塑料仍未降解,只是变成碎片或粉化而分散于土壤环境中。 762、光降解塑料 光降解塑料指光照作用下能降解的塑料。制造途径有:合成光降解树脂,使用添加剂。 合成光降解树脂:乙烯和CO共聚
31、物。物理性能和热稳定性与PE相似,但能被光降解,其降解速度与CO组成含量有关。 乙烯酮类单体和乙烯或苯乙烯、甲基丙烯甲酯、氯乙烯等单体共聚而制得,光降解性则决定于共聚物中羰基的含量。77添加光敏剂促进光降解塑料:较多的是采用芳香酮光敏剂,如二苯甲酮等作光敏剂;金属配合物光降解的光敏剂,如铁配合物按一定比例加到聚乙烯中 78四、软塑包装材料软塑包装材料是塑料包装材料的主体,也是食品包装材料的重要组成部分,可分为两大类:单种塑料薄膜:包括普通薄膜、拉伸薄膜、热收缩薄膜及弹性薄膜;复合薄膜:包括塑料与塑料、纸类、铝箔等的二层或多层组合的复合薄膜。目前大多数国家对塑料薄膜和片(板)材的区分是以厚度为标
32、准: 0.25mm者为片(板)材。79(一) 塑料薄膜的成型加工熔融挤出成型是应用最广的一种单层薄膜成型方法。主要设备为螺杆挤出机。根据模具结构的不同,熔融挤出法可分为: 环形模法: 制得的薄膜为圆筒膜,称为吹塑薄膜。 窄缝式T型模法: 制得的薄膜为平膜,称为注塑薄膜。1、熔融挤出成型80(1)挤出吹塑成型-筒膜用于PE、PVC等薄膜的制造,与其他薄膜成型法相比:优点:1)设备紧凑投资较少。 2)易控制薄膜温度,边缘整齐不用修边。 3)在吹塑成型过程中,薄膜纵横两向都有 一定程度的拉伸定向,可提高透明度和 光泽性。缺点:1)由于冷却速度较慢而影响薄膜的透明度。 2)薄膜厚度偏差也较大。 811
33、 挤出机2 芯棒3 泡状薄膜4 导向板5 牵引辊6 卷曲辊7 折叠导板8 冷却环9 冷却空气入口10 模头11 压缩空气入口典型积压吹塑薄膜工作示意图 82(2)T型模法成型平膜 此法适用于结晶型树脂且要求较薄的薄膜成型。如PE、PP、软质PVC、PVDC等薄膜制造。与挤出吹塑成型相比:薄膜具有强度高、光泽性好、透明度高,表面可以多彩印刷,但设备投资大。832、平挤拉伸成型平挤拉伸成型的薄膜经冷却辊碾压,其厚度偏差较小。包装性能因拉伸定向而得到改善,且生产效率高。843、流涎法成型(1)先将树脂溶于有机溶剂(PVA则以水作溶剂),制成浓度为1035的溶液,(2)将其过滤、消泡,然后送入流涎机,
34、(3)通过流涎嘴使溶液流涎到滚筒或移动的钢带上蒸发干燥成一定厚度的薄膜。薄膜的厚度取决于聚合物树脂溶液浓度、流涎量及流涎机速度。85(1)使热塑性塑料颗粒通过挤出机加热塑化挤出预成型薄膜。(2)然后经过几个内部加热而相邻逆转的辊筒间隙,连续压延制成成型薄膜。薄膜厚度取决于最后一组辊筒的筒隙,此法常用于PVC膜生产。 4、压延法成型86(二)常用食品包装塑料薄膜1.普通塑料膜2.定向拉伸塑料薄膜3.热收缩薄膜 4.弹性(拉伸)薄膜5.高阻隔性薄膜871、普通塑料膜普通塑料膜是指采用挤出吹塑成型、T型模法成型、流涎法成型及压延法成型的未经拉伸处理的一类薄膜,包装性能主要取决于树脂品种。在单一薄膜中
35、: 阻湿性能好的薄膜有PVDC、拉伸PP和PE; 阻气性优良的有PVA、PA、PVDC、EVA; 耐高温性较好的有CPP、PA、PET、PVDC,适用于高温杀菌食品的包装。882、定向拉伸塑料薄膜将普通塑料薄膜在其玻璃化温度至熔点的某一温度条件下拉伸到原长度的几倍,然后在张紧状态下,在某温度保持几秒进行热处理定型,最后急速冷却至室温,可制得定向拉伸薄膜。经过定向拉伸的薄膜,其抗拉强度、阻隔性能、透明度等都有很大的提高。 单向拉伸膜有:0PP、0PS、0PET、OPVDC等双向拉伸膜有: BOPP、BOPE、BOPS、BOPA等893、热收缩薄膜未经热处理定型的定向拉伸薄膜称热收缩薄膜。收缩薄膜
36、的厚度:重量轻、体积小的物品收缩膜厚度为:80100m;大托盘收缩包装膜厚为:500m。90收缩膜收缩率的大小:工业品的收缩率一般1580之间许多场合只需1530;形状奇特的物品需收缩率为50或更大;对绝大多数物品纵横向收缩率平衡为好。 目前使用较多的收缩薄膜是PVC、PE、PP,其次有PVDC、PET、EVA等。 9192几种收缩膜的性能934、弹性(拉伸)薄膜弹性薄膜应具有良好的拉伸弹性和弹性张力。包装过程也称“拉伸绕包”:利用包装机回绕物品将薄膜拉伸,并通过弹性使之缠绕物品而定位的一种方法,其接头可自粘也可用胶带粘结。主要用于托盘、瓶、罐、管束状物品的弹性包装。与收缩包装相比具有包装方法
37、简单、适用范围广、用料少、成本低等优点。目前弹性薄膜主要有EVA、PVC、LDPE、LLDPE,其中EVA和LLDPE薄膜弹性好,自粘性好,是理想的品种。94955、高阻隔性薄膜国际上指厚度在25.4m以下的薄膜在22.8(73F)条件下的透气度为10mL(645cm224h0.1MPa)以下。 EVOH(日本EVAL)、PVDC、聚丙烯腈可称为高阻隔性材料但实际上PA和PET通常称为高阻隔性材料96五种透明阻隔性材料的透氧性97(1)EVOH(日本称EVAL) EVAL最为突出的性能是有极好的阻气性。具有高的机械强度及耐磨、耐气候性。具有好的光泽和透明度高度耐油、耐有机溶剂的能力。高阻性材料
38、中热稳定性最好的一种。一般用复合膜的中间层。 9899(2) 涂硅膜涂硅膜是超高阻隔性、透明的蒸镀Si02或SiO的薄膜材料。适合涂硅的基材有PET、OPP、BOPA等。涂层厚度为410m。蒸涂Si02膜呈无色透明状。蒸涂SiO的膜略带黄色而透明。光和微波可通过;100优点:涂硅膜比PVDC有更高的阻隔性和耐高温特性。 适合微波加热,且高温、高湿下不脱层。缺点:涂硅层不耐弯曲,易出现针孔。复合材料结构一般为三层,Si02层夹在中间。101102涂硅膜的高阻隔性能103(3)K涂膜 K涂膜一般采用各种双向拉伸薄膜作基材,涂布PVDC或偏二氯乙烯与丙烯酸酯共聚胶乳薄层。具有良好的阻气、阻湿、保香性
39、及低温热封性。用于食品、香烟和药品包装。常用的涂布基材为BOPP,可作单面涂布和双面涂布。 一般BOPP厚度为1520m,PVDC厚度为2m。104(4)镀铝膜 镀铝膜即真空镀铝膜,除了具有高阻隔性外,还具有遮光特性,能较好地保护食品,避免光、氧的变坏作用,并且它的成本较低。 各种镀铝薄膜阻湿性比较 单位:g(m224h)105106五、塑料薄膜的鉴别(一)单层膜与复合膜的区分1.剥离法 2.溶解法或溶剂法3.物性测定法4.显微镜法(二)单层薄膜的鉴定1.感官鉴别2.燃烧法3.红外光谱法 4.溶解性能试验法1071、感官鉴别 (1)PE乳白色,半透明,手摸有蜡状滑腻感,沸水浸泡变软,浮于水面上
40、。(2)PP透明度比PE好,手摸比PE硬而滑,无蜡状感,质轻,能浮于水面,沸水浸泡不变形,不变软。(3)PVC透明度比PE好,遇冷明显变硬,常可嗅到一种特殊气味(增塑剂味),沉于水下,硬质制品坚硬平滑,软质制品略有弹性质。(4)PS透明度好,有光泽,着色鲜艳,性脆,冲击强度低,易破裂,敲击时有金属声响,耐低温。1082、燃烧法109不同塑料有不同的溶解性能,通过选择几种溶剂的溶解性试验进行鉴别。 3、红外光谱法 各种高聚物在红外谱中构成它的特征的吸收谱带,从特征谱带的数目、位置(相应红外光波长)和强度,可判别该薄膜是何种塑料。4、溶解性能试验法110六、塑料包装容器及制品(一)塑料瓶(二)塑料
41、箱及其它塑料包装容器(三)塑料包装袋(四)其他塑料包装容器1111、塑料瓶成型工艺方法(1)挤-吹工艺(最常用) 在塑料挤出机上将树脂加热熔融并通过模口挤出空心管坯,然后送入金属模具内经一定长度合模后,从另一端向管内吹入压缩空气使朔料管管坯膨胀贴模经冷却后形成制品。主要用来生产LDPE、HDPE、PVC小口瓶的主要方法。(一)塑料瓶112113(2)注-吹工艺 包括两道主要工序,先是将朔料熔融注朔成具有一定形状的形坯,然后移去注塑模并趁热换上吹朔模。吹朔成型、冷却而形成制品。是用来大口容器的主要方法,所适合的朔料品种主要有PS、HDPE、LDPE、PET、PP、PVC等。 114115(3)挤
42、-拉-吹工艺 该工艺是先将塑料熔融挤入出管坯,然后在拉伸温度下进行纵向拉伸并用压缩空气吹模成型,最后经冷却定型后启模取出成品。制品经定向拉伸而提高了透明度、阻隔性和强度,并降低成本和重量。这种成型工艺主要适合于PP和PVC等塑料制品。116(4)注-拉-吹成型 瓶坯用注射法成型,再经拉伸和吹塑成型。特点:制品精度高,颈部尺寸精确无需修正;容器刚性好,强度高、外观质量好;适合于大批量生产。缺点:对异形瓶较难成型。适合于PET、PP、PS等塑瓶成型。(5)多层共挤(注)-吹工艺 多层共挤-吹工艺主要用于多层复合塑料瓶罐的成型。1172、食品包装常用塑料瓶(1)硬质PVC瓶硬质PVC瓶无毒,质硬,透
43、明性很好。食品包装上主要用于食用油、酱油及不含气饮料等液态食品的包装。PVC瓶有双向拉伸瓶和普通吹塑瓶两种。双轴拉伸PVC瓶的阻隔性和透明度比普通吹塑PVC瓶好。可用于碳酸饮料包装。阻氧性极为有限,不宜盛装对氧较敏感的液态食品。 118119(2)PE瓶主要有LDPE瓶和HDPE瓶,在包装上应用很广。由于其不透明和高透气性、渗油等缺点而很少用于液体食品包装。PE瓶的高阻湿性和低价格使其广泛用于药品片剂的包装,也用于日常化学品的包装。 120121(3)PET瓶采用注-拉-吹工艺生产,是定向拉伸瓶的最大品种。特点:高强度,高阻隔性,透明美观,阻气、保香性好,质轻(玻璃瓶的1/10),再循环性好。
44、含气饮料包装上几乎全部取代了玻璃瓶。但对CO2 的阻隔性还不充分,PET-PVDC复合瓶,能有效地提高其阻隔性。122123(4)PS瓶 PS瓶只能用注一吹工艺生产 特点:光亮透明、尺寸稳定性好阻气防水性能也较好,价格较低。用途:适用于对O2敏感的产品包装。 不适合包装含大量香水或调味香料的产品,因为其中的酯和酮会溶解PS。124125 (5)PC瓶特点:极高的强度和透明度,耐热、耐冲击、耐油及耐应变。最大的不足,就是价格昂贵,且加工性能差,故其应用较少。在食品包装用作小型牛奶瓶可进行蒸汽消毒,也可采用微波灭菌,重复使用15次。126127(6)PP瓶 采用挤-吹工艺生产的普通PP瓶: 透明度
45、、耐油性、耐热性比PE瓶好。 但透明度、刚性和阻气性均不及PVC瓶,且低温下 耐冲击能力较差,易脆裂,因此很少应用。 采用挤(注)一拉一吹工艺生产的PP瓶: 性能上得到明显改善,有些性能还优于PVC瓶。 且拉伸后重量减轻,节约原料30左右。 可用于包装不含气果汁饮料及日用化学品128 市场上销售产品的各类包装材料上,包括易拉罐、玻璃瓶、喷洒雾剂容器及塑料容器上常有“循环箭头”标记,这表示该包装物可以进行循环再利用。3、再循环标记129塑料制品欧盟制定了一套帮助消费者识别包装物塑料种类的制度,在“循环箭头”中用数字表示塑料的种类,并在“循环箭头”下注明塑料名称的缩写。130欧盟代号缩写英文全称
47、来做为水杯,或者用来做储物容器装其他物品。清洁不彻底,不要循环使用。 1333 PVC 聚氯乙烯 常见雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。 可塑性优良,价钱便宜,故使用很普遍,只能耐热81.高温时容易有不好的物质产生,很少被用于食品包装。难清洗易残留,不要循环使用。若装饮品不要购买。1344 PE 聚乙烯 常见保鲜膜、塑料膜等 。 高温时有有害物质产生,有毒物随食物进入人体后,可能引起乳腺癌、新生儿先天缺陷等疾病。 保鲜膜别进微波炉。 1355 PP 聚丙烯 常见豆浆瓶、优酪乳瓶、果汁饮料瓶、微波炉餐盒 。 熔点高达167,是唯一可以放进微波炉的塑料盒,可在小心清洁后重复使用。需要注意,有些微波炉餐
48、盒,盒体以5号PP制造,但盒盖却以1号PE制造,由于PE不能抵受高温,故不能与盒体一并放进微波炉。1366 PS 聚苯乙烯 常见碗装泡面盒、快餐盒 。 不能放进微波炉中,以免因温度过高而释出化学物。装酸(如柳橙汁)、碱性物质后,会分解出致癌物质。避免用快餐盒打包滚烫的食物。别用微波炉煮碗装方便面。 1377 PC其它类 常见水壶、太空杯、 奶瓶。 百货公司常用这样材质的水杯当赠品。 很容易释放出有毒的物质双酚A,对人体有害。使用时不要加热,不要在阳光下直晒。 138(二)塑料箱及其它塑料包装容器1、塑料周转箱 (1)以HDPE为原料制作的周转箱耐低温性能较好。(2)以PP为原料的周转箱的抗压性
49、能比较好 用作啤酒、汽水、生鲜果蔬、牛奶、禽蛋、水产品等的运输包装。1391402、钙塑瓦楞箱 成分: 热稳定性树脂:PP、HDPE、PVC 填料:碳酸钙、硫酸钙、滑石粉等。一般为树脂50+CaC03等50。 可在高湿环境下用于冷冻食品、水产品、畜肉制品的包装。但钙塑材料表面光洁易打滑,减震缓冲性较差,且堆叠稳定性不佳,成本也相对较高。 141142 3、保温箱 保温箱一般指的是用隔热材料(片材)作中间层、用塑料片材或纸板作面材而组合成型的包装箱体。它所具有的特点是保暖、缓冲。 1434、塑料挤压软管 目前世界上常用的挤压软管有金属软管(以铝质为主)、全塑料软管和复合材料软管(纸塑铝或铝塑)三
50、种。塑料挤压软管主要指的是后两种。塑料挤压软管特别适合于膏状物料的包装。144(三)塑料包装袋按成型方法:薄膜袋、编制袋、挤出网袋按结构:扁平袋(筒膜)、T形封口带(平膜)、边封袋、背心袋、自封口袋按用途分:保鲜袋、蒸煮袋、纸盒衬袋、真空包装袋按包装对象:轻包装、重包装按包装内容物:液体包装、粘体包装、固体包装1451461、单层薄膜袋 LDPE吹塑薄膜具有柔软、透明、防潮性能好、热封性能好等优点,多用于小食品包装;HDPE吹塑薄膜的力学性能优于LDPE吹塑薄膜,易开口的特点,但透明度较差,通常用于制作背心式购物袋。LLDPE吹塑薄膜具有优良的抗穿刺性和良好的封合性,即使在低温下仍具有较高的
51、韧性,可用于制作对抗穿刺性要求较高的垃圾袋。PP吹塑薄膜由于透明度高,多用于制作服装、丝绸、针织品及食品的包装口袋。1472、自封袋 自封袋又称无齿拉链袋,它是指袋口的两面各有一条凹槽和凸条,当凸条用力揿入凹槽后,即行自封闭。 最大的特点是能重复启用、使用起来更便捷。如用于蜜饯、炒贷等包装,1483、塑料编织袋采用经拉伸的PE或PP扁丝,通过编织机编织制袋而成,必要时还须印刷。用于食品包装时,常涂布PE或内衬PE袋。具有防潮、防水能力。149(四)其他塑料包装容器1、高温杀菌塑料罐 材料为PP-EVOH-PP,在夹层以EVOH为材料。保气性极好,保存期与罐头相同,在常温下保存2年。2、微波炉、烤箱双
52、用塑料托盘 以结晶性PET为材料。可耐高温。用于微波食品及烤箱食品的包装。 1503、可挤压瓶材料为PP-EVOH-PP,用共挤压技术制造。保气性、挤压性良好。用于热充填、不杀菌的食品包装。如果酱、调味酱等。151用于食品包装的塑料在卫生安全性能上存在两个问题: 树脂本身的毒性 所使用的添加剂有毒或超过规定剂量。其中用于食品包装的树脂大多数是无毒的,但它们的单体分子却大多有毒性,且有的毒性相当大,当塑料树脂中残留有单体分子时,用于食品包装即构成了卫生安全问题。七、食品包装用塑料材料的卫生安全性 152如:PVC或PVDC的单体有明显的致突变性、PS中的苯乙烯单体对肝细胞有破坏作用、丙烯氰单体是致癌物等等。在卫生安全性方面,美国食品与药品管理局(FDA)的标准是国际公认的 153
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